5.硫酸汞:結(jié)晶或粉末。 6.待測樣品.
1.取20.00 mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋**20.00mL)置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)顆小玻璃珠或沸石,連接磨口回流冷凝管,從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液,輕輕搖動錐形瓶,使溶液搖勻,加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。對于化學(xué)需氧量高的廢水樣,可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中,搖勻,加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色,再適當減少廢水取樣量,直**溶液不變?yōu)橹?,從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時,所取廢水樣量不得少于5ml。,如果化學(xué)需氧量很高,則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時,應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中,再加 20.00mL廢水(或適量廢水稀釋**20.00mL),搖勻。 #p#分頁標題#e#
3.溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色**紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
4.測定水樣的同時,取20.00mL蒸餾水,按同樣操作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
3.對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,應(yīng)該用0.025mol/L重液鉻酸鉀標準溶。硫回滴時用0.01mol/L酸亞鐵銨標準溶液。
4.水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜. 5.用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為 1.176g,所以,溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋**標線,使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。 6.CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。
每次實驗時,應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定,室溫較高時尤其注意其濃度的變化。 COD,基本上是水質(zhì)指標中**為重要的指標。它的定義是這樣的:在一定嚴格的條件下,水中各種有機物質(zhì)與外加的強氧化劑(如K2Cr2O7、KMnO4)作用時所消耗的氧化劑量,結(jié)果用氧的mg/L數(shù)來表示。根據(jù)所加強氧化劑的不同,他們分別稱為重鉻酸鉀耗氧量(即
常見的CODcr——化學(xué)需氧量)和高錳酸鉀耗氧量(即習(xí)慣上稱為OC耗氧量) 為什么要測COD呢,那是因為水中的有機物質(zhì)種類繁多、組成復(fù)雜,而且往往含量較低,因此要想對各種有機物質(zhì)進行分別測定是很困難的。在環(huán)境工程實踐中,除了對必要的、指定的有機化合物(比如苯類的)作單項直接測定外,一般都采用間接的方法,即測定一些綜
合性指標來反映水中有機物質(zhì)的相對含量。但是我要說明的是,CODcr是泛泛的,它的測定原理是是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質(zhì)中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還
原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值. 這種情況下,可以講水中的jue大多數(shù)有機物質(zhì)氧化,但對于苯、甲苯、等芳烴類化合物則較難氧化。嚴格說來,化學(xué)需氧量也包括了水中存在的無機性還原物質(zhì)。并不都是有機物。通常因廢水中有機物的數(shù)量大大多余無極還原物質(zhì)的量,因此一般用于化學(xué)需氧量來代表廢水
中有機物質(zhì)的總量。
對于化工廢水,CODcr作為一個總的綜合性指標,對于其他一些*標規(guī)定中限制的物質(zhì),
還要分別單獨
高錳酸鉀法測定廢水COD
一、實驗?zāi)康?nbsp;
1.掌握高錳酸鉀法滴定原理及操作。 2.學(xué)習(xí)高錳酸鉀法測定廢水中COD的方法。 二、實驗原理
高錳酸鉀指數(shù)是指在一定條件下,以高錳酸鉀為氧化劑,處理水樣時所消耗的氧量,以氧的mg/L來表示。水中部分有機物及還原性無機物均可消耗高錳酸鉀。因此,高錳酸鉀指數(shù)常作為水體受有機物污染程度的綜合指標。
水樣加入硫酸使呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時間。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)。 三、儀器 1.水浴裝置 2.250mL錐形瓶 3.50mL酸式滴定管 四、試劑
1.高錳酸鉀溶液(C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L):稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中,加熱煮沸,使體積減少到約1L,放置過夜,用G-3玻璃砂芯漏斗過濾后,濾液儲于棕色瓶中保存。
2.高錳酸鉀溶液(C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L):吸取25mL上述高錳酸鉀溶液,•用水稀釋**250mL,儲于棕色瓶中。使用前進行標定,并調(diào)節(jié)**0.01mol/L準確濃度。 3.1+3硫酸
4.草酸鈉標準溶液(C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L)•:稱取0.6705g在105-110℃烘干一小時并冷卻的草酸鈉溶于水,移于100mL容量瓶中,用水稀釋**標線。
5.草酸鈉標準溶液(C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L)•:吸取10.00mL上述草酸鈉溶液移入100mL容量瓶中,用水稀釋**標線。 五、實驗步驟
1.取100mL混勻水樣(如高錳酸鹽指數(shù)高于5mg/L,則酌量少取,并用水稀釋**100mL)于250mL錐形瓶中。
2.加入5mL(1+3)硫酸,搖勻。3.加入10.00mL0.01mol/L高錳酸鉀溶液,搖勻,立即放入沸水浴中加熱30分鐘(從水浴重新沸騰起計時)。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。
4.取下錐形瓶,趁熱加入10.00mL0.0100mol/L草酸鈉標準溶液,搖勻,•立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定**顯微紅色,記錄高錳酸鉀溶液消耗量。
5.高錳酸鉀溶液濃度的標定:將上述已滴定完畢的溶液加熱**70℃,•準確加入10.00mL草酸鈉標準溶液(0.0100mol/L)再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定**顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量,按照下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K): K= #p#分頁標題#e#
式中:V—高錳酸鉀溶液消耗量(mL)。若水樣經(jīng)稀釋時,•應(yīng)同時另取100mL水,同水樣操作步驟進行空白實驗。 注意事項:
1.在水浴加熱完畢后,溶液仍應(yīng)保持淡紅色,如變淺或全部褪去,說明高錳酸鉀的用量不夠。此時,應(yīng)將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測定。
2.在酸性條件下,草酸鈉和高錳酸鉀的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60-80℃,所以滴定操作必須趁熱進行,若溶液溫度過低,需適當加熱。 六、計算
1.水樣不經(jīng)稀釋
高錳酸鉀指數(shù)(O2,mg/L)=
式中:V1—滴定水樣時高錳酸鉀溶液的消耗量(mL); K—校正系數(shù);
M—高錳酸鉀溶液濃度(mol/L); 8—氧(1/2 O2)摩爾質(zhì)量。 2.水樣經(jīng)稀釋
高錳酸鉀指數(shù)(O2,mg/L)=
式中,V0—空白實驗中高錳酸鉀溶液消耗量(mL); V2—水樣量(mL);
C—稀釋的水樣中含水的比值,例如:10.00mL水樣用90mL水稀釋**100mL,則C=0.90。
注意事項
1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合離子的**高量可達40mg,如取用20.00mL水樣,即**高可絡(luò)合2000mg/L氯離子水樣。若氯離子少加硫酸汞,的濃度較低,也可使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀,并不影響測定。 2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內(nèi),但試劑用量及濃度需按下表進行調(diào)整,也可得滿意結(jié)果。
水樣取用量和試劑用量表